1994年入选八一青年女排，教练韩云波，开始了职业生涯。入队半年她就被队友推荐为副队长，自1995年连续三年被评为优秀学员。一进八一队，赵蕊蕊就郑重其事地向爸爸宣布：“我先在青年队打三年基本功，争取到一队，争取打主力，然后争取进国家队打主力，然后……”为了实现自己的奋斗目标，赵蕊蕊练得很苦，节假日也坚持加班加点，自己练习，放假回家也从不间断训练。有时晚上就要乘车归队了，上午她仍然坚持训练。1999年加入国家队，教练胡进。2001年再次加入国家队，教练陈忠和。在多项国际赛事中有优秀表现，而且其相貌清秀可人，故深受球迷的喜爱。
1998年夏天，赵蕊蕊随八一队在秦皇岛集训，天热地板打滑，她不小心摔倒，右膝半月板严重受伤，后来与国家青年队失之交臂。
1999年的秋天，赵蕊蕊膝关节半月板又老伤复发，训练中跌倒在地。为了保护好这个“小巨人”，队里断然决定放弃赵蕊蕊参加世界杯赛资格，并建议手术治疗。
1999年，年仅18岁的赵蕊蕊首次入选中国女排，帮助球队拿到亚锦赛冠军。
2001年第12届亚洲女排锦标赛决赛中，亚男因伤无法上阵，赵蕊蕊第一次获得首发上场并打满全场。憋足了劲儿的她，在场上表现出色，再次和同伴捧回了胜利的金杯，获得“最有价值球员”奖项。
2001年，赵蕊蕊入选陈忠和重组的国家队，那一年的国际排联大冠军杯女排赛上，赵蕊蕊牢牢地把握住机会，占据了副攻主力之位，与队友勇夺冠军。2001年第12届亚洲女排锦标赛决赛中，赵蕊蕊第一次获得首发上场并打满全场。憋足了劲儿的她，在场上表现出色，再次和同伴捧回了胜利的金杯，获得“最有价值球员”奖项。
作为中国女排的“第一高度”，在2003世界杯的技术统计排名上，赵蕊蕊的扣球列第一，拦网列第二，得分列第六，拥有1米96的身高，扣球出手点高，同时又擅打快球，拦网能力也很出色。
2002年世界女排大奖赛结束，赵蕊蕊当选为最受欢迎的球员。
2003年11月15日，在日本大阪举行的第9届世界杯女子排球赛中，赵蕊蕊担任队中的副攻手，在比赛中表现出众，帮助中国女排以3比0战胜最后一个对手日本队，以11场全胜的战绩，17年后再次赢得世界杯的冠军，赵蕊蕊个人亦获得最佳扣球手奖项。
2003年世界杯中国女排时隔17年重夺世界冠军，赵蕊蕊获评“最佳扣球手”，之后随中国女排拿到了2004年雅典奥运会金牌、2008年北京奥运会铜牌。
2004年的一次重伤几乎毁了职业生涯。
2004年3月26日，雅典奥运会前，在福建漳州与女排队员集训的赵蕊蕊在训练中起跳拦网不慎受伤，后来被诊断为疲劳性骨折。当时诊断完全恢复可能要2到3个月的时间。
2004年8月15日，中国女排在雅典奥运会首场对阵美国女排，仅仅经过140天恢复的赵蕊蕊执意要首发出场，中国队与美国队打成1-1平的时候，赵蕊蕊在做一个“背飞”动作着地时右腿再次骨折，当时她就忍不住疼痛，在队医的帮助下退出了赛场，随后组委会的单架把她抬出了场地接受治疗。而“高妹”的首次奥运之旅就这样早早结束了。
2004年备战雅典奥运会期间，不幸严重骨折，这一次重伤对其职业生涯影响较大，后来经过手术和长时间养伤也没能完全痊愈。雅典奥运会揭幕战上，她上场打了两分钟便再度受伤，被抬离赛场；
2005年4月21日，赵蕊蕊在上海接受了手术，拆除一年前在她第一次骨折时在右腿中放置的钢板，病床上的“高妹”一直在憧憬着手术之后，尽管站在赛场上。
2007年2月1日，赴美再次进行手术。经过前女排功臣郎平的介绍，赵蕊蕊和队友冯坤一起赴美疗伤，而医生的无情判决令赵蕊蕊的心情冰冷到极点：你的骨头并没有长结实，如果你想毫无后顾之忧，则还需要接受一次加固手术。而这次手术让一块钢板永久的留在了赵蕊蕊的右腿。
2008年2月24日，伤愈的赵蕊蕊进入中国女排漳州奥运备战14人大名单，2月24在与来访的古巴女排首场对抗赛中，赵蕊蕊复出帮助中国女排以5-0横扫对手，这一场比赛她拿到了14分。2008年4月3日，结束了性别大战的中国女排奔赴湖南郴州进行奥运备战，然而在刚刚抵达的第一天，赵蕊蕊就出现脚踝扭伤，不过庆幸的是问题不大，很快就恢复了。
2008年的瑞士女排精英赛和世界女排大奖赛，赵蕊蕊表现越来越好，与队友的配合也日渐娴熟。
2009年，赵蕊蕊决定退役并从解放军队转业。
2004年初，赵蕊蕊饱受伤患困扰，但鉴于她是2003年世界杯的重要功臣，教练陈忠和仍坚持让她参加雅典奥运会，结果她在首场对美国队的分组赛赛事上阵不到五分钟便告受伤，需要缺席余下比赛，不过中国女排仍最终夺标而回。
2008年北京奥运会，赵蕊蕊随中国女排参赛。在中国女排对战波兰的比赛中打满全场，以3:1的比分战胜波兰。最终在半决赛中不敌巴西队，在三四名决赛中战胜古巴，获得铜牌。
北京奥运会后，赵蕊蕊退役，一代天才副攻手就此淡出世界排坛。但是蕊蕊是否会重回赛场尚不得而知，人们充满期待。赵蕊蕊曾经被女排界誉为世界第一副攻，2003年时处于巅峰状态的她至今仍无其他副攻可超越。虽然赵蕊蕊伤愈复出后实力较之前大打折扣，未能重现当年所向披靡之势，但是作为一代世界名将，她在黄金一代的战斗生涯中还是留下了浓重一笔。
赵蕊蕊是最好的副攻之一。（陈忠和评价）
赵蕊蕊的身高是中国女排的一大优势，有了她，我们的拦网就非常有效率，而且她在副攻位置上的进攻能力对中国队这种以快为主的球队非常重要。（郎平评价）
