程又青（林依晨饰），百货公司的鞋区区长，交过几个男朋友，伤心、伤身又伤情。 三十岁那天，她还是孤家寡人，更被提醒初老症状的来临，只好和唯一真心祝福生日快乐的他打赌。
李大仁（陈柏霖饰），是航空公司的地勤督导，年轻有为，交过几任女友，但恋情都很短暂。两个从高中开始就不对盘的男女，却阴错阳差的一直在一起，却又一直是一对谈不成恋爱的朋友。于是两人打了赌：“三十五岁前谁先结婚，就给对方10万元红包的赌注”，让骄傲的她开始用力搜寻周围可能结婚的对象。
李大仁曾对程又青说过，我不可能会爱你。换来了她的一句：谢谢，感激不尽。 他不知道为什么，交女友的条件只有一个，必须得忍受“她”的存在；也不知道为什么，怎么样都放不下她一个人；更不知道为什么自己和她的世界全都卡在一块，而她也一样。
他曾经写了一首歌给她，却只能孤零零的唱着。很久很久以后，她才知道，歌词中的我可能不会爱你，其实是，我爱你。
演员 林依晨
配音 张颂欣
鞋业公司北区区长
8月14日才刚过30岁生日的程又青，相识十几年的好友李大仁形容她是独一无二的方头狮，因为独特，所以常常卡在自己的原则里，行动力满满、仗义执言、很优秀、很厉害，也很骄傲，能受得了她的，只有那个相识十四年的男人——李大仁。
演员 陈柏霖
配音 陈廷轩
航空公司地勤督导
11月4日出生的李大仁，是一个温和谦逊的人，他的妈妈和妹妹都跟程又青一样的骄傲、一样的难搞、或许李大仁就是想守护这样的女人，是最了解程又青的人。
演员 王阳明
配音 苏强文
绰号丁丁（tin tin，来自电影丁丁历险记），程又青大学时期的男友，伤她最深，却也是她最爱的人，分手5年后，又重新回来想要和又青复合。
演员 陈匡怡
配音 郑丽丽
航空公司实习地勤
25岁牡羊座，对于爱情的态度是勇敢追求自己的幸福，而上司李大仁正是她心目中符合理想条件的最佳对象。
演员 罗北安
配音 陈欣
是个喜欢下指令却不乐意执行的男人。譬如程妈在厨房里忙的如火如荼，客厅里看电视的程爸听到少女的祈祷，只会对著厨房喊著「垃圾车来了」，却永远不会起身去倒垃圾。最喜欢和大仁喝两杯、聊几句，尤其超爱传达所谓的把妹绝招和抓紧机会的timing!
演员 林美秀
配音 许盈
是个非常乐於助人的行动派，虽然家里的老公孩子已经够她忙得了，她还经常到四处去当志工助人，大概是助人有好报，程妈妈看起来青春洋溢，心境更是活泼，年纪一把还乐於学习，最近继MSN之後又迷上了facebook，对於大仁，她超级力挺，只叹自家女儿不长进…
该剧是一部清新的纯爱偶像剧，李大仁和程又青的美好感情像极了人们的初恋回忆，成为了众多观众心里美好的记忆符号。这部剧并没有按照台湾偶像剧约定俗成的套路，没有嫌贫爱富的老妈，没有邪恶冷眼的女二号，没有高富帅遇上白富美或灰姑娘，就是在这种小清新的剧情中蕴含强烈的戏剧冲突，引发人们的热议。在网络上更是掀起话题——“家家都有程又青，人人都爱李大仁”，李大仁被认为是好男人的代名词，更创造了“初老症”、“轻熟女”、“男闺蜜”等热点话题。（《钱江晚报》评）
虽被评为最受期待与关注的偶像电视剧，然而有些观众并不买账。有一些观众吐槽《我可能不会爱你》的剧情过于童话，现实生活中像“李大仁”一般的好男人少之又少，甚至有网友评价“十年修得王小贱（《失恋33天》），百年修得刘易阳（《裸婚时代》），千年修得李大仁”，认为电视剧给现实生活中的女孩子们太多幻想空间无法直面事实。也有的观众吐槽女主人公程又青性格不好，拿好朋友李大仁做感情备胎。（《钱江晚报》评）
