早年经历
1999年，大三暑假时李艾参加了福特FORD世界超级模特大赛，获得中国区总冠军后，代表中国参加世界赛，因为一口流利的英语和好人缘，为中国记者当翻译，最终在决赛获得最受媒体欢迎奖，即世界赛最佳新闻印象奖。回国后，李艾选择了继续留在广州读大学，直到大学毕业才开始参与一些相关模特的活动。2001年获得国际品牌中国十大名模奖。2002年获得中国职业十大名模称号。
演艺经历
2002年，李艾推出个人首支单曲《我喜欢我自己这样》，获得上海东方风云榜、雪碧榜、中国流行金曲榜等单曲冠军、广东音乐先锋镑十大金曲、全球华语流行传媒大奖最佳单曲。
2004年，担任孙周执导的中国广州申办2010亚运会电视宣传片女主角，代表中国时尚、阳光、健康的新形象。
2006年，担任第七屇CCTV模特电视大赛的评委。10月参加首届中国西安手机电影节做颁奖嘉宾。11月担任“风尚大典”颁奖嘉宾。
2007年，主持浙江卫视《三个女人一台戏》栏目。2月在上海国际时装模特大赛中做评委。4月获福布斯2007中国文化娱乐产业最具潜力名人奖。
2008年，担任北京奥运圣火传递广州站第三捧火炬手。2008年北京奥运会期间在CCTV新闻频道担当《我的今日之最》嘉宾。担任第九届CCTV模特大赛和蜜丝佛陀美丽模坊活动评委。
2009年，加盟湖南卫视和杨澜、赵守镇一起主持节目《天下女人》，而通过这个节目，杨澜收李艾为徒并签约阳光天女文化公司。下半年李艾参演由徐静蕾执导兼主演的电影版《杜拉拉升职记》，在片中饰演"伊娃"一角。
2010年，新年伊始李艾受到台湾节目制作人王伟忠赏识后，前往台湾录了在当地的三大王牌节目：《王牌大贱谍》、《康熙来了》和《大学生了没》。李艾加盟江苏卫视，和彭宇一起主持2010年江苏卫视和台湾“综艺教父”王伟忠、詹仁雄全新打造的谈话类节目《幸福晚点名》。
2011年，在11月11日上映的都市爱情喜剧电影《光棍终结者》中饰演女一号美玲。再次出演徐静蕾自导自演的电影《亲密敌人》。
2012年，担任BTV文艺频道《我爱我家》的节目主持人。5月，担任湖北卫视的爱国主题娱乐节目《我爱我的祖国》主持人。11月李艾出席《瑞丽伊人》盛典。参加湖南卫视的《越淘越开心》节目。开始担任凤凰卫视《锵锵三人行》嘉宾。
2013年，参加江苏卫视的《星跳水立方》节目。同年在徐若瑄、任达华、陈思诚主演的警匪犯罪电影《制服》中饰演神秘凶手的第一个受害者苏珊娜。
2014年6月，李艾再次应邀主持《亲爱的》杀青仪式。7月参加中央电视台足球娱乐类节目《豪门盛宴》。9月，参加巴黎时装秀。10月，与崔永元、郭敬明联手担任益智类综艺节目《我知道》的导师。11月，主持互联网首档穿搭互动时尚节目《亲艾的衣橱》。
2015年2月，为徐静蕾执导的浪漫爱情电影《有一个地方只有我们知道》全球首映礼担任主持工作。4月，李艾与彭宇合作主持的益智闯关节目《芝麻开门》。6月，担任明星恋爱实境真人秀节目《我们相爱吧》主持嘉宾点评。7月22日，参演的商战动作电影《中国推销员》在北京怀柔开机。8月，参加90后真人秀节目《邮轮带你去旅行》。9月，参加在纽约举行的2016春夏时装周。10月，加盟原创生活服务类法律咨询节目《顶级咨询》。10月，参与中国首档全演播室制作的时尚美妆节目《美丽俏佳人》十周年生日盛典，获得2015年度跨界风尚魅力女明星奖。
2016年2月，李艾现身澳门出席浙江卫视少女养成真人秀《蜜蜂少女队》的新闻发布会。5月参加足球语言类真人秀节目《大话足球》。6月8日，以颁奖嘉宾身份出席第14届“半夏的纪念”北京（国际）大学生影像展颁奖晚会。8月，与朱丹共同参加安徽卫视《谁是你的菜》第二季。9月14日，李艾、李响担任花椒之夜特邀主持人，并成为花椒直播的首席风尚官和首席梦想官。9月29日，主持凤凰时尚一年一度的“时尚之选”盛典。10月25日，参加2017春夏中国国际时装周。
2017年2月，担任直播偶像养成类节目《我是直播偶像》的评委。5月14日，主演的女性情感电影《非常突然》上映，在片中饰演30岁的单亲妈妈李乐。6月25日，随着电影《名利场》剧组参加第二十届上海国际电影节闭幕式。
