钷(Promethium),元素符号为Pm,原子序数为61,是一种具有放射性的镧系稀土元素之一。已知有17种同位素和4种同质异能素。其中最重要的是从铀裂变产物中提取或用中子照射146Nd制得的147Pm(半衰期2.64年)。
发现人:马林茨基(J.A.Marinky)、格伦丁宁(L.E.Glendenin)和克里尔(C.Coryell)
发现年代:1945年
发现过程:1945年马林茨基、格伦丁宁和克里尔(C.Coryell),从裂变产物的残余物中分离制得。
1902年,捷克化学家博胡斯拉夫布劳纳发现的所有相邻的镧系元素钕和钐之间的差异是最大的,作为结论,他建议有一个元素有它们之间的中间性质。这一预测在1914年由亨利·莫斯利所证实,同时他发现有几个原子序数并没有相对应的元素,分别为43,61,72,75,85,87。随着对元素表中族与族之间知识的差距,所以开始进行预测地球和自然环境中的稀有元素。利用巴西矿物独居石的分级结晶分离一硝酸盐的稀土元素后,它们得到的溶液主要含有钐。此溶液得到X-ray的光谱属于钐和元素61。为了纪念他们的城市,他们命名的元素61为“florentium"。该研究结果发表在1926年,但科学家们声称的实验是在1924年。
此外,在1926年,一组科学家从伊利诺伊大学Urbana-Champaign分校,史密斯霍普金斯和莱昂英特马公布的元素61的发现。他们把它命名为"illinium"。这些发现被指出是错误的,因为在所谓元素61的光谱上的线跟钕是相同的,这些线被发现是一些杂质(钡,铬和铂)组成的。
1939年,加州大学用60英寸回旋加速器制造钷,但它没有实现。
1945年,美国田纳西州橡树岭克林顿实验室的研究人员马林茨基、格伦丁宁和克里尔在铀裂变产物中发现了61号元素。他们应用了新的离子色层分离法把它分离出来,并研究了它。新元素并命名为promethium,元素符号定为Pm,名称来自希腊神话中偷取火种给人类的英雄普罗米修斯(Prometheus)。1949年国际纯粹和应用化学联合会接受了这一名称。
钷是继锝之后,人工制得的第二个化学元素。在天然矿物中寻找61号元素的工作,花费了科学家们不少的时间和精力,但最后都无功而返。后来在“同位素统计规则”的指导下,科学家们放弃了从天然矿石中寻找,而走向核反应的产物中。(然而,微量的钷的确以核裂变的结果出现在铀矿石中,但总量少于矿石的每百万吨1微克。)
1947年,马林斯基(J.A.Marinsky)、格伦丹宁(L.E.Glendenin)和科里尔(C.E.Coryell)从铀的裂变产物中发现了61号元素,用希腊神话中的神名普罗米修斯(Prometheus)命名为钷(Promethium)。
一直到1948年,才制得可以看得见并可称重的氯化钷(PmCl3,黄色)和硝酸钷(Pm(NO3)3)各3毫克。1965年从6000吨铀矿中取得350毫克钷,是铀自动分裂的产物(一说为1986年M.阿特雷普微(M.Attrep)从刚果沥青铀矿中分离出钷,含量甚微,每千克矿物中仅含4×10-15克)。这样地壳中也找到了它。
1972年在天然铀矿提取物中发现了147Pm(半衰期2.64年),从此Pm不再是人造元素。
迄今已合成28个钷的同位素,钷-147的寿命是2.6234年,β辐射弱,因而被用来制造像药片一样大小的原子电池。由于这种能源很安全,而且作用的时间长,具有钷-147的电池首先应用在助听器和轻便的无线电接受器中。
第一电离能5.55eV。放射性元素,半衰期最长的为145Pm,18年,147Pm半衰期为2.64年。虽然有较长的半衰期,但是很难大量积累它。物理性质和化学性质与钕和钌相似。其同位素不稳定。原子丰度和宇宙体重原子丰度无。
常见化合价 3
电负性 1.13
外围电子排布 4f56s2
核外电子排布 2,8,18,23,8,2
同位素及放射线 Pm-143[265y];Pm-144[360d];Pm-145[17.7y];Pm-146[5.53y];Pm-147(放β[2.62y]);Pm-148[5.37d];Pm-148m[41.3d];Pm-149[2.21d];Pm-151[1.18d]
第一电离能 535kJ/mol
第二电离能 1052kJ/mol
第三电离能 2150kJ/mol
原子半径 2.62埃
离子半径 0.979埃
共价半径 1.63埃
原子量 145
晶体结构 晶胞为六方晶胞
原子体积 22.39cm3/mol
电离能(kJ/mol) M - M 535.9
M - M2 1052
M2 - M3 2150
M3 - M4 3970
在核反应堆中人工方法制得。
(1)可作热源。为真空探测和人造卫星提供辅助能量。
(2)Pm-147放出能量低的β射线,用于制造钷电池。作为导弹制导仪器及钟表的电源。此种电池体积小,能连续使用数年之久。此外,钷还用于便携式X-射线仪、制备荧光粉、度量厚度以及航标灯中。
(3)主要用于示踪的研究。用来制造核能电池;如同笔尖大小的"原子电池",可用于导弹仪器、手表和收音机的电源,是掺入硫化锌的夜光粉原料。
(4)用量作测厚度仪器的射线源
(5)刻度和校正仪表、工业厚度计:用于钢铁制造、塑料工业和造纸工业。
(6)电离源:用于电子捕获鉴定器、静电消除器等。
(7)用作同位素热源。
对于147Pm密封源来讲,在正常使用或操作的条件下不存在环境影响问题,或环境影响很小。但在密封源包壳破裂、放射源失控等情况下可能对环境造成一定污染。
147Pm为β辐射体,在衰变过程中,除释放出β粒子外,还能释放一定能量的γ射线。因此147Pm源可引发γ外照射;事故工况下,147Pm泄漏可对人体形成β射线外照射,或经呼吸道、消化道及完整皮肤及伤口进入人体引发内照射。
147Pm促排:
(1)氨羧型络合剂:DTPA、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、乙二胺四乙酸(EDTA)和喹胺酸等,促排效果最好。
(2)H-73-10是我国合成的新型螯合剂,能显著降低147Pm在肝、骨中的滞留量,增加147Pm在尿中的排出率。
(3)N-双羧甲基氨基乙酰对氨基水杨酸、3-N,N-双羧甲基氨甲基-5-乙氧羰基邻苯二酚和N,N-双羧甲基氨基乙酰半胱氨酸。三种新促排剂能明显增高尿、粪147Pm排出量,其中以N,N-双羧甲基氨基乙酰半胱氨酸效果最佳。