2002年，河正宇参演电影《认真生活》，从而正式出道。随后，陆军出身的他陆续拍摄多部有关军人的长短篇电影。
2005年，河正宇参演由尹钟彬执导的惊悚片《不可饶恕》，凭借该片获得韩国电影评论协会男子新人奖。
2006年，河正宇参演由金基德执导的文艺片《欲望的慌容》，在片中饰演性格多变的“智宇”一角，从而受到关注度。
2008年，河正宇主演由罗宏镇执导的惊悚片《追击者》，凭借该片获得第11届亚洲影评人协会奖最佳男主角和第16届春史电影节最佳男演员奖。
2009年，河正宇与金基石共同主演的剧情片《国家代表》在韩国上映，凭借该片获得第46届百想艺术大赏电影部门最佳男演员奖。
2010年，河正宇主演的动作片《黄海》在韩国上映，在片中饰演出租车司机“久南”一角，凭借该片获得第47届百想艺术大赏电影部门最佳男演员奖。
2012年，河正宇首次挑战导演界，担任喜剧片《过山车》的导演及编剧。
2013年，河正宇出演韩石圭、全智贤、柳承范合作主演谍战动作片《柏林》，在片中饰演冷血的朝鲜情报特工“表宗盛”一角，凭借该片获得第49届百想艺术大赏电影部门最佳男演员奖；7月，参演由金秉宇执导的悬疑片《恐怖直播》，在片中饰演广播主持人“尹英华”一角。
2014年，河正宇担任剧情片《许三观》的导演及主演，在片中饰演喜欢记仇的“许三观”一角。2015年6月1日，河正宇主演的悬疑片《小姐》在韩国上映，在片中饰演骗子伯爵“藤原”一角。
2016年，河正宇与裴斗娜主演的灾难片《隧道》在韩国上映，在片中饰演性格沉稳的“李正洙”一角；11月4日，与赵震雄、徐康俊共同出演的喜剧《明星伙伴》在韩国tvN电视台播出。
2017年，河正宇出演由金秉宇执导的动作片《绝地隧战》，在片中饰演佣兵部队队长“Ahab”一角；12月20日，与车太贤、朱智勋共同主演的奇幻片《与神同行：罪与罚》在韩国上映，在片中饰演阴间使者领队“江林”一角。
2018年，河正宇与马东锡、朱智勋共同主演的《与神同行2：因与缘》，在片中饰演阴间使者领队“江林”一角；同年，确定继续主演谍战动作片《柏林2》。
2019年，河正宇与李秉宪合作主演的灾难片《白头山》在韩国上映，在片中饰演前往朝鲜秘密作战的拆弹专家”赵仁昌大尉”一角。
2020年，河正宇首次挑战恐怖片，与金南佶共同主演悬疑恐怖片《衣橱》，饰演在妻子离世后与女儿日渐疏远的父亲“延尚元”一角；11月确认出演悬疑惊悚片《夜行》，预计明年开机。
柏林2 2021 导演柳昇完
衣橱2020-02-05 饰演延尚元 导演金光彬 主演金南佶
白头山2019-12-19 饰演赵仁昌 导演李海准、金丙书 主演李秉宪、马东锡、全慧珍、裴秀智
女警2019-05-09 饰演旅馆老板（客串） 导演郑多元 主演罗美兰、李圣经
绝地隧战2018-12-26 饰演Ahab 导演金秉佑 主演李善均
与神同行2：因与缘2018-08-01 饰演江林 导演金容华 主演朱智勋、马东锡
与神同行:罪与罚2017-12-20 饰演江林 导演金荣华 主演车太贤、朱智勋、马东锡
隧道2016-08-10 饰演李正洙 导演金成勋 主演裴斗娜
小姐2016-06-01 饰演藤原 导演朴赞郁 主演金敏喜、金泰梨
暗杀2015-07-22 饰演夏威夷·皮斯托 导演崔东勋 主演全智贤、李政宰
许三观卖血记2015-01-14 饰演许三观 导演河正宇 主演河智苑
群盗2014-07-23 饰演大石头 导演尹钟彬 主演姜东元
过山车2013-10-17 导演河正宇 主演郑敬淏
恐怖直播2013-07-31 饰演尹英华 导演金秉宇 主演李景荣
柏林2013-01-31 饰演表宗盛 导演柳承莞 主演韩石圭
577计划2012-08-30 主演孔晓振
爱情小说2012-02-29 饰演曲周月 导演全季洙 主演孔晓振
与犯罪的战争2012-02-02 饰演崔炯培 导演尹钟彬 主演崔岷植
委托人2011-09-29 饰演姜成锡 导演孙英成 主演朴熙顺
黄海2010-12-22 饰演久南 导演罗宏镇 主演金允石
明星伙伴2016-11-04 饰演客串 导演张英宇 主演徐康俊、李光洙、赵震雄、朴政民、李东辉
H.I.T2007-03-19 饰演金载允 导演俞哲勇 主演高贤贞
布拉格恋人2005-09-24 导演申宇哲 主演全度妍
武人时代2004 饰演李至光 导演申昌锡 主演金圭哲
2018 第39届韩国青龙电影奖最佳男主角奖 与神同行：罪与罚 （提名）
2016 第37届韩国青龙电影奖最佳男演员奖 隧道 （提名）
2013 第34届韩国青龙电影奖最佳男演员奖 恐怖直播 （提名）
2012 第33届韩国青龙电影奖最佳男演员奖 与犯罪的战争 （提名）
2012 第33届韩国青龙电影奖人气明星奖 与犯罪的战争 （获奖）
2009 第30届韩国青龙电影奖人气明星奖 国家代表 （获奖）
2009 第30届韩国青龙电影奖最佳男演员奖 国家代表 （提名）
2008 第29届韩国青龙电影奖最佳男演员奖 追击者 （提名）
2006 第27届韩国青龙电影奖最佳新人男演员奖 不可饶恕 （提名）
2017 第53届韩国百想艺术大赏电影类-最佳男演员奖 隧道 （提名）
2014 第50届韩国百想艺术大赏电影类-最佳男演员奖 恐怖直播 （提名）
2014 第50届韩国百想艺术大赏电影类-最佳新人导演奖 过山车 （提名）
2013 第49届韩国百想艺术大赏电影类-最佳男演员奖 柏林 （获奖）
2011 第47届韩国百想艺术大赏电影类-最佳男演员奖 黄海 （获奖）
2010 第46届韩国百想艺术大赏电影类-最佳男演员奖 国家代表 （获奖）
2009 第45届韩国百想艺术大赏电影类-最佳男演员奖 精彩的一天 （提名）
2008 第44届韩国百想艺术大赏电影类-最佳男演员奖 追击者 （提名）
2006 第49届韩国百想艺术大赏电影类-最佳新人男演员奖 不可饶恕 （提名）
2016 第53届韩国电影大钟奖最佳男演员奖 隧道 （提名）
2015 第52届韩国电影大钟奖最佳男演员奖[5] 暗杀 （提名）
2009 第46届韩国电影大钟奖最佳男演员奖 国家代表 （提名）
2008 第45届韩国电影大钟奖最佳男演员奖 追击者 （提名）
2013 第7届亚洲电影大奖最佳男配角奖 与犯罪的战争 （提名）
2011 第5届亚洲电影大奖最佳男演员奖 黄海 （获奖）
2009 第3届亚洲电影大奖最佳男演员奖 追击者 （提名）
2015 第20届春史电影节最佳男演员奖 群盗 （获奖）
2009 第17届春史电影节共同演技奖 （获奖）
2008 第16届春史电影节最佳男演员奖 追击者 （获奖）
2011 第31届韩国影评奖最优秀男演员奖 黄海 （获奖）
2005 第25届韩国影评奖最佳男新人奖 不可饶恕 （获奖）
2012 第3届大韩民国大众文化艺术赏国务总理奖 （获奖）
2012 第16届富川国际幻想电影节制作人推荐奖 （获奖）
2010 第7届Maxmovie最高电影大奖最佳男演员奖 （获奖）
2009 第3届Mnet20代的选择颁奖礼最热电影男演员奖 （获奖）
2009 第5届大韩民国大学生电影节最佳男主角奖 追击者 （获奖）
2008 第11届亚洲影评人协会奖最佳男主角 追击者 （获奖）
2008 第9届韩国影像大典电影演员部门最上镜男演员奖 （获奖）
2008 第31届韩国黄金摄影奖最优秀男演员奖 追击者 （获奖）
2008 第11届韩国导演选择奖最佳男主角奖 追击者 （获奖）
2007 第27届葡萄牙波图国际电影节最佳男演员奖 （获奖）
2006 第2届皮渔善电影节新浪潮影视新人演技奖 （获奖）
2005 第8届韩国导演选择奖新人演技奖 （获奖）
2013 第14届釜山影评家奖最佳男主角奖 恐怖直播 （获奖）
2009 第10届釜山影评家奖最佳男主角奖 精彩的一天 （获奖）
河正宇在电影《隧道》的表演空间非常狭促，完全如同西班牙悬疑电影《活埋》中的瑞恩·雷诺兹，在几乎完全封闭的陌生环境，让演技进一步大爆发。（《北京青年报》评）
河正宇既可以演《追击者》里的变态杀人犯，也能够演《黄海》这样相对艺术的电影，还可以演《柏林》那样的商业大制作，同时也不会错过《恐怖直播》这种小型的精彩类型片。（演员廖凡评）
河正宇百变演技有目共睹，他外表虽看似严肃，实际上却是风趣的人。（新浪娱乐评）
